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關(guān)于EPDM橡膠制品的泛白解決方法
發(fā)布時間:2025-04-13

EPDM最主要的特性就是優(yōu)越的耐氧化、耐臭氧老化和抗侵蝕的能力。EPDM屬于聚烯烴家族,具有極好的硫化特性;在所有橡膠當(dāng)中,它具有最小的密度,能充人大量的填料和油而對性能影響不大,可以降低制作成本;EPDM分子主鏈?zhǔn)峭耆柡偷模@個特性使得它可以抵抗熱、光、氧氣,尤其是臭氧;EPDM對極性溶液和化學(xué)物具有耐抗性,吸水率低,具有良好的絕緣特性。但是乙丙橡膠由于分子結(jié)構(gòu)中缺少活性基團(tuán),內(nèi)聚能低,自粘性和互粘性很差,膠料易于噴霜。

1  橡膠噴霜的形式

橡膠噴霜是液體或固體配合劑從橡膠內(nèi)部遷移到橡膠表面的現(xiàn)象。橡膠噴霜的形式大體分為3種,即噴粉、噴蠟、噴油(也稱滲出)。噴粉是硫化劑、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑、填充劑等粉狀配合劑析出在橡膠表面,而形成一層粉狀物。噴蠟是石蠟、地蠟等蠟狀物析出在橡膠表面,而形成一層蠟?zāi)?。噴油是軟化劑?span id="goiymmkqsc" class="">增粘劑、潤滑劑、增塑劑等液態(tài)配合劑析出在橡膠表面,而形成一層油狀物。

在實際中,橡膠噴霜有時是以一種形式出現(xiàn),有時卻是以兩種或三種形式同時出現(xiàn)。對乙丙橡膠來說,噴霜的形式主要以噴粉為主。

2.橡膠噴霜的原因

橡膠飽和噴霜是由于橡膠內(nèi)部配合劑達(dá)到過飽和狀態(tài)后,橡膠近表層的配合劑首先析出,內(nèi)層的配合    劑再向表層遷移析出。當(dāng)配合劑在橡膠中達(dá)到飽和狀態(tài)時,析出過程才結(jié)束。

使配合劑達(dá)到過飽和狀態(tài),即導(dǎo)致橡膠噴霜的主要原因有膠料配方設(shè)計不當(dāng),工藝操作不當(dāng),原材料質(zhì)量波動,貯存條件差,制品欠硫,制品老化等。

2.1  配方設(shè)計不當(dāng)

飽和噴出常見于硫黃、促進(jìn)劑、活性劑、防老劑;遷移噴出常見于加工助劑、遷移性防老劑、抗靜電劑;生成噴出常見于硫黃硫化體系中促進(jìn)劑并用反應(yīng)生成物;反應(yīng)滯留常見于有機(jī)過氧化物硫化體系低分子物質(zhì)過量;應(yīng)力噴出常見于無機(jī)填料如碳酸鈣。

2.2  工藝操作不當(dāng)

混煉不均造成配合劑分散不良,局部超過飽和度;煉膠溫度過高,使配合劑局部過量;稱量不準(zhǔn)確(多稱、少稱、漏稱、錯稱);硫化溫度過高,高分子降解造成噴霜;硫化溫度過低,造成反應(yīng)不完全而發(fā)生的欠硫噴霜;硫化時間不夠,造成欠硫噴霜;噴灑的脫模劑或洗模水不當(dāng),造成橡膠表面發(fā)白現(xiàn)象。

2.3  原材料質(zhì)量波動

因產(chǎn)地材質(zhì)不同、制法不同、工藝不同、批量不同,原材料性質(zhì)有很大差別。生膠的合成工藝如聚合溫度、催化劑、合成單體等的差異引起溶解度的不同,純度、水分、灰分\pH值、物理性能等發(fā)生變化。    

2.4儲存條件差

配合劑在橡膠中的溶解度一般都是隨著溫度的升降而升降。

橡膠儲存時所受的壓力、周圍空氣的濕度以及時間對配合劑的溶解度也有影響,一般情況下影響不大。但是,如果壓力較大,受壓部位橡膠中的配合劑就會形成晶核,析出于橡膠表面,形成噴霜;如果空氣的濕度過大,橡膠中極性大的配合劑對生膠(非極性)的作用減弱,配合劑溶解度下降,從而導(dǎo)致噴霜;儲存時間越長,橡膠表面噴霜越明顯,由于儲存環(huán)境中空氣的溫度和濕度隨著季節(jié)的變化而不同,并且差別較大,極易造成配合劑的溶解度發(fā)生變化,從而導(dǎo)致噴霜。

2.5  橡膠老化

橡膠老化大都導(dǎo)致硫化膠形成的完整、均衡的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)發(fā)生破壞,從而也破壞了橡膠體系內(nèi)各種配合劑與生膠分子以及配合劑之間的化學(xué)或物理結(jié)合,降低了配合劑在橡膠體系內(nèi)的溶解度。因此,那些局部處于過飽和狀態(tài)的配合劑便會從橡膠中游離析出,形成噴霜。

2.6  橡膠欠硫

配合劑在橡膠中的溶解度隨著硫化程度的不同而不同,一般在橡膠正硫化時配合劑達(dá)到******溶解度。這是因為在硫化交聯(lián)過程中化學(xué)鍵(C-Sx-C,C-S-C,C-C,C-O-C等)的形成加強(qiáng)了配合劑與生膠分子之間以及配合劑之間的化學(xué)結(jié)合或物理結(jié)合,這有利于配合劑在橡膠中的溶解;其次配合劑參與化學(xué)鍵形成的反應(yīng)或其它副反應(yīng),減少了配合劑的含量,降低了配合劑的濃度。所以欠硫會導(dǎo)致配合劑的溶解度下降,使橡膠表面出現(xiàn)噴霜。    

3  噴霜的危害

橡膠噴霜不僅嚴(yán)重地影響了橡膠制品的外觀質(zhì)量,而且在一定程度上也影響著橡膠制品的使用性能及壽命。

噴霜首先使橡膠的外觀質(zhì)量和裝飾性能受到影響。噴粉后,橡膠表面會泛白、泛黃、泛灰,有時還會出現(xiàn)亮點(diǎn)。噴油后,橡膠表面會泛黃、泛藍(lán)或有熒光或失光。噴蠟后,橡膠表面會失光、泛白。

其次,噴霜會降低壓延膠料表面粘性,給下一道工序的貼合、成型帶來困難,容易產(chǎn)生廢次品;會影響半成品的外觀質(zhì)量,降低膠料與骨架的粘合性能,使制品質(zhì)量下降,壽命縮短。

噴霜還會造成膠料焦燒和制品老化。如果在膠料表面噴霜的成份中主要是硫化劑或促進(jìn)劑,那么膠料表面的硫化劑或促進(jìn)劑的含量就非常高,在膠料儲存或生產(chǎn)過程中,由于熱積累增大,很容易發(fā)生焦燒;硫化時會造成硫化程度不均,表面硫化程度高,而內(nèi)部則低,使硫化膠的物理性能下降。如果在制品表面噴霜的成份主要是硫化劑一硫黃,則會加速制品老化。因為硫黃在空氣的氧化作用下能生成二氧化硫,二氧化硫和空氣中的水分作用又會生成亞硫酸和硫酸,腐蝕制品表面膠層,并由表及里,這樣就加快了橡膠制品老化,縮短了使用壽命。

4  噴霜的解決措施

4.1  解決硫黃噴出的措施

在配方設(shè)計時,硫黃在乙丙橡膠中的用量不超過2份;在生產(chǎn)成本和加工工藝允許的條件下采用不溶性硫黃。    

4.2  解決促進(jìn)劑和防老劑噴出的措施

乙丙橡膠是非極性飽和橡膠,因此,促進(jìn)劑和防老劑的溶解度較小,易產(chǎn)生噴出現(xiàn)象??梢圆捎脙煞N或多種促進(jìn)劑和防老劑并用。

4.3  解決無機(jī)填料噴出的措施

無機(jī)填料主要指白炭黑、碳酸鈣和碳酸鎂等,其形態(tài)和物理性能與橡膠完全不同,與橡膠的相容性較差,用量大時,從橡膠表面噴出。采用偶聯(lián)劑等表面處理劑改性無機(jī)填料,使填料粒子與橡膠分子發(fā)生化學(xué)結(jié)合并形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),降低填料的遷移性。

4.4  解決增塑劑噴出的措施

一般來說,用量適當(dāng)、粘度較高、分子結(jié)構(gòu)較復(fù)雜以及與橡膠的相容性好的增塑劑較少滲出。對于乙丙橡膠,選擇環(huán)烷油比較適合。

5  噴霜的檢驗方法

噴霜是由各種各樣原因引起的。對于已經(jīng)發(fā)生噴霜的橡膠,只有分析出噴霜的原因,才能有效地處理。

制品欠硫造成的噴霜容易鑒別,因為這種噴霜往往是局部的、偶然的。對此只要采取改進(jìn)硫化工藝或強(qiáng)化配方硫化體系就可以解決。    

儲存條件不當(dāng)造成的噴霜也容易鑒別,只要對儲存溫度、時間、濕度等進(jìn)行不同的對比實驗,就可以鑒別出來。對此,只要采取適當(dāng)?shù)膬Υ鏃l件就可以避免。

原材料質(zhì)量波動造成的噴霜也好鑒別,因為這種噴霜通常是偶然的、成批的,對此,只要對不同批次、不同產(chǎn)地原材料進(jìn)行對比實驗,就可以鑒別出來,通過調(diào)換原材料就可以解決該問題。

工藝操作不當(dāng)造成的噴霜也好鑒別,因為這種噴霜也是偶然的、局部的。只要對配合劑準(zhǔn)確稱量,避免錯配、多配、少配、漏配等,操作時嚴(yán)格按工藝進(jìn)行,避免膠料混煉不均,輥溫過高,就可以解決。

橡膠老化造成的噴霜可以根據(jù)其容易發(fā)生在氣溫高的夏天和陽光暴曬的環(huán)境中這一特點(diǎn)來鑒別。配合劑超量使用造成的噴霜比較難于鑒別,對此只能采用一一排除法。

這兩種噴霜都是大批量的,后果也比較嚴(yán)重,相對地也較難處理。一般采用擦凈噴霜物,用溶劑浸泡制品4~6 h后,取出陰干,包裝入袋方法處理。但是要從根本上解決就必須改進(jìn)膠料配方。

目前,北京橡膠工業(yè)研究設(shè)計院開發(fā)的橡膠噴霜快速檢測箱可以檢測噴霜物,其檢測原理是薄層色譜法。橡膠噴霜快速檢測箱主要由薄層板、犀開缸、展開劑、顯色劑、加熱器及熒光檢測器組成,對橡膠制品及膠料噴霜物進(jìn)行檢測。經(jīng)裂解氣相色譜法驗證,噴霜快速檢測箱可快速、準(zhǔn)確地定性檢測出噴霜物中常用促進(jìn)劑、防老劑和軟化劑等有機(jī)配合劑的種類,為改進(jìn)膠料配方,減少噴霜提供依據(jù)。

6  噴霜的防止    

在EPDM中僅用促進(jìn)劑TMTD時,很容易噴霜;如果用TRA代替÷半用量的TMTD則很少噴霜;如果進(jìn)一步與促進(jìn)劑TETA并用,則噴霜更少。乙丙橡膠用促進(jìn)劑TMTD/M體系時容易發(fā)生噴霜,用促進(jìn)劑M/TRA/BZ并用則可以解決噴霜問題。

7  結(jié)論

噴霜是乙丙橡膠常見的質(zhì)量問題,只要我們選用合適的材料,設(shè)計合理配方,控制好混煉和硫化工藝